日前,郑州大学化学学院臧双全教授晶态分子功能材料创新团队在金属团簇修饰和组装研究领域取得了一系列积极进展,研究成果以论文形式相继发表在化学材料类顶尖期刊《先进科学》(Advanced Science;IF = 15.80)杂志之上。其中,“Guest-Triggered Aggregation-Induced Emission in Silver Chalcogenolate Cluster Metal-Organic Frameworks” 的第一作者为博士生吴晓辉,通讯作者臧双全教授和李恺博士,以及香港科技大学唐本忠院士。另一成果“Cu14 Cluster with Partial Cu(0) Character:Difference in Electronic Structure from Isostructural Silver Analog” 的第一作者博士生李艳玲,通讯作者为臧双全教授和王朝阳博士。这些研究得到了国家杰出青年基金项目、国家自然科学基金面上项目、河南省教育厅创新团队项目、河南省科技创新人才项目及郑州大学专项基金的资助。
相对于已报道的传统银硫簇基金属有机框架材料,该团队研究发现的新材料表现出极高的荧光量子产率和可调控的光致发光性能,是一种基于聚集诱导发光(Aggregation-Induced Emission,AIE)配体的全新银硫簇基金属有机框架材料。其框架中封装溶剂分子可表现出蓝色荧光和绿色荧光间的可逆转变,并且通过改变所封装的溶剂种类,可以有效调控两种荧光体之间的转化速率。机理研究表明了客体溶剂分子对框架材料中共轭基团自由旋转的限域作用是产生这种可逆荧光变化的根本原因,为设计合成刺激响应型金属有机框架材料提供了理论依据和借鉴实例。报道的另一个由双巯基碳硼烷保护的包含Cu(0)的14核超原子铜簇,其合成采用了配体自还原方法,是保护具有相同配体及配体个数、相同金属原子个数、相同原子排列、相同价电子数的具有原子级精确结构的铜簇银簇相似物的首次报道,为合成含有Cu(0)的铜簇的合成提供了新的方法,同时也为在纳米尺寸下比较铜和银材料的性质提供了平台。(王亚灵 供稿)
文章链接:
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/advs.201801304
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/advs.201900833